Éther diéthylique

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Éther diéthylique
Structure chimique du diéthyl éther
Général
Nom IUPAC	éthoxyéthane
Synonymes	diéthyl éther oxyde de diéthyle
No CAS	60-29-7
No EINECS	200-467-2
SMILES	O(CC)CC PubChem, Vue 3D
InChI	InChI : Vue 3D InChI=1/C4H10O/c1-3-5-4-2/h3-4H2,1-2H3
Apparence	liquide incolore très volatil, d'odeur caractéristique[1].
Propriétés chimiques
Formule brute	C4H10O  [Isomères]
Masse molaire[4]	74,1216 ± 0,0042 g·mol-1 C 64,82 %, H 13,6 %, O 21,59 %,
Moment dipolaire	1,098 ± 0,001 D [2]
Diamètre moléculaire	0,529 nm [3]
Propriétés physiques
T° fusion	-116 °C[1]
T° ébullition	35 °C[1]
Solubilité	dans l'eau à 20 °C : 69 g·l-1[1]
Masse volumique	0,714 g·cm-3 (20 °C)[5] équation[6] : Masse volumique du liquide en kmol·m-3 et température en kelvins, de 156,85 à 466,7 K. Valeurs calculées : 0,70801 g·cm-3 à 25 °C. T (K) T (°C) ρ (kmol·m-3) ρ (g·cm-3) 156,85 -116,3 11,487 0,85145 177,51 -95,64 11,23141 0,83251 187,84 -85,32 11,10074 0,82282 198,16 -74,99 10,96814 0,81299 208,49 -64,66 10,83346 0,80301 218,82 -54,33 10,69659 0,79286 229,15 -44 10,55736 0,78254 239,48 -33,67 10,41561 0,77204 249,81 -23,35 10,27115 0,76133 260,13 -13,02 10,12376 0,7504 270,46 -2,69 9,97322 0,73924 280,79 7,64 9,81923 0,72783 291,12 17,97 9,6615 0,71614 301,45 28,3 9,49965 0,70414 311,78 38,63 9,33326 0,69181 T (K) T (°C) ρ (kmol·m-3) ρ (g·cm-3) 322,1 48,95 9,16182 0,6791 332,43 59,28 8,98475 0,66598 342,76 69,61 8,80132 0,65238 353,09 79,94 8,61065 0,63825 363,42 90,27 8,41163 0,6235 373,75 100,6 8,20288 0,60802 384,07 110,92 7,98257 0,59169 394,4 121,25 7,74826 0,57432 404,73 131,58 7,49651 0,55566 415,06 141,91 7,22233 0,53534 425,39 152,24 6,91782 0,51277 435,72 162,57 6,56932 0,48694 446,04 172,89 6,14912 0,45579 456,37 183,22 5,58112 0,41369 466,7 193,55 3,559 0,2638
T° d'auto-inflammation	160 à 180 °C[1]
Point d’éclair	-45 °C (coupelle fermée)[1]
Limites d’explosivité dans l’air	1,7–48 %vol[1]
Pression de vapeur saturante	à 20 °C : 58,6 kPa[1] équation[6] : Pression en pascals et température en kelvins, de 156,85 à 466,7 K. Valeurs calculées : 71 732,31 Pa à 25 °C. T (K) T (°C) P (Pa) 156,85 -116,3 3,9545E-1 177,51 -95,64 10,55 187,84 -85,32 39,43 198,16 -74,99 124,79 208,49 -64,66 343,78 218,82 -54,33 842,66 229,15 -44 1 870,86 239,48 -33,67 3 817,42 249,81 -23,35 7 245,4 260,13 -13,02 12 919,77 270,46 -2,69 21 826,13 280,79 7,64 35 179,1 291,12 17,97 54 421,24 301,45 28,3 81 214,63 311,78 38,63 117 427,88 T (K) T (°C) P (Pa) 322,1 48,95 165 121,82 332,43 59,28 226 536,55 342,76 69,61 304 082,21 353,09 79,94 400 335,19 363,42 90,27 518 040,84 373,75 100,6 660 123,27 384,07 110,92 829 702,55 394,4 121,25 1 030 119,12 404,73 131,58 1 264 965,46 415,06 141,91 1 538 124,74 425,39 152,24 1 853 816,39 435,72 162,57 2 216 648,61 446,04 172,89 2 631 677,98 456,37 183,22 3 104 476,53 466,7 193,55 3,6412E6
Point critique	36,4 bar, 193,55 °C [7]
Point triple	-116,23 °C
Vitesse du son	976 m·s-1 à 25 °C [8]
Thermochimie
Cp	équation[6] : Capacité thermique du liquide en J·kmol-1·K-1 et température en kelvins, de 156,92 à 460 K. Valeurs calculées : 175,63 J·mol-1·K-1 à 25 °C. T (K) T (°C) Cp Cp 156,92 -116,23 146 980 1 983 177 -96,15 150 960 2 037 187 -86,15 152 661 2 060 197 -76,15 154 244 2 081 207 -66,15 155 763 2 101 217 -56,15 157 271 2 122 227 -46,15 158 819 2 143 237 -36,15 160 461 2 165 247 -26,15 162 249 2 189 257 -16,15 164 236 2 216 268 -5,15 166 714 2 249 278 4,85 169 289 2 284 288 14,85 172 225 2 324 298 24,85 175 576 2 369 308 34,85 179 394 2 420 T (K) T (°C) Cp Cp 318 44,85 183 732 2 479 328 54,85 188 641 2 545 338 64,85 194 175 2 620 348 74,85 200 386 2 703 358 84,85 207 326 2 797 369 95,85 215 866 2 912 379 105,85 224 511 3 029 389 115,85 234 048 3 158 399 125,85 244 530 3 299 409 135,85 256 010 3 454 419 145,85 268 540 3 623 429 155,85 282 174 3 807 439 165,85 296 963 4 006 449 175,85 312 960 4 222 460 186,85 332 020 4 479 équation[9] : Capacité thermique du gaz en J·mol-1·K-1 et température en kelvins, de 200 à 1 500 K. Valeurs calculées : 118,261 J·mol-1·K-1 à 25 °C. T (K) T (°C) Cp Cp 200 -73,15 92 061 1 242 286 12,85 115 087 1 553 330 56,85 126 476 1 706 373 99,85 137 311 1 853 416 142,85 147 830 1 994 460 186,85 158 241 2 135 503 229,85 168 053 2 267 546 272,85 177 489 2 395 590 316,85 186 741 2 519 633 359,85 195 377 2 636 676 402,85 203 605 2 747 720 446,85 211 596 2 855 763 489,85 218 983 2 954 806 532,85 225 956 3 048 850 576,85 232 663 3 139 T (K) T (°C) Cp Cp 893 619,85 238 807 3 222 936 662,85 244 555 3 299 980 706,85 250 038 3 373 1 023 749,85 255 022 3 441 1 066 792,85 259 653 3 503 1 110 836,85 264 050 3 562 1 153 879,85 268 035 3 616 1 196 922,85 271 738 3 666 1 240 966,85 275 267 3 714 1 283 1 009,85 278 493 3 757 1 326 1 052,85 281 534 3 798 1 370 1 096,85 284 494 3 838 1 413 1 139,85 287 279 3 876 1 456 1 182,85 290 001 3 913 1 500 1 226,85 292 771 3 950
Propriétés électroniques
1re énergie d'ionisation	9,51 ± 0,03 eV (gaz)[10]
Propriétés optiques
Indice de réfraction	1,3495 [3]
Précautions
Directive 67/548/EEC
Xn F+
Numéro index : 603-022-00-4 Symboles : Xn : Nocif F+ : Extrêmement inflammable Phrases R : R12 : Extrêmement inflammable. R19 : Peut former des peroxydes explosifs. R22 : Nocif en cas d’ingestion. R66 : L’exposition répétée peut provoquer dessèchement ou gerçures de la peau. R67 : L’inhalation de vapeurs peut provoquer somnolence et vertiges. Phrases S : (S2) : Conserver hors de portée des enfants. S9 : Conserver le récipient dans un endroit bien ventilé. S16 : Conserver à l’écart de toute flamme ou source d’étincelles - Ne pas fumer. S29 : Ne pas jeter les résidus à l’égout. S33 : Éviter l’accumulation de charges électrostatiques.
Phrases R : 12, 19, 22, 66, 67,
Phrases S : (2), 9, 16, 29, 33,
Transport
33    1155    Code Kemler : 33 : matière liquide très inflammable (point d'éclair inférieur à 21°C) Numéro ONU : 1155 : ÉTHER DIÉTHYLIQUE; ou ÉTHER ÉTHYLIQUE Classe : 3 Étiquette : 3 : Liquides inflammables
NFPA 704
4 1 1
SIMDUT[11]
B2, B2 : Liquide inflammable point d'éclair = -45 °C coupelle fermée (méthode non rapportée) Divulgation à 1,0% selon la liste de divulgation des ingrédients
SGH[12]
Danger H224, H302, H336, EUH019, EUH066, H224 : Liquide et vapeurs extrêmement inflammables H302 : Nocif en cas d'ingestion H336 : Peut provoquer somnolence ou vertiges EUH019 : Peut former des peroxydes explosifs EUH066 : L'exposition répétée peut provoquer dessèchement ou gerçures de la peau
Écotoxicologie
LogP	0,89[1]
Seuil de l’odorat	bas : 0,3 ppm[13]
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

L'éther diéthylique, également appelé éther éthylique ou éthoxyéthane ou diéthyl éther ou oxyde de diéthyle ou tout simplement éther (à ne pas confondre avec la famille des éthers dont il fait partie), est un liquide limpide, incolore et très inflammable avec un point d'ébullition bas et une odeur typique. Le diéthyl éther a pour formule CH₃-CH₂-O-CH₂-CH₃. Il est souvent utilisé comme solvant et a été un anesthésique général. Le diéthyl éther a un indice de cétane élevé (85 - 96) . Le diéthyl éther est faiblement miscible dans l'eau.

Historique

On attribue à l'alchimiste Raymond Lulle la découverte du produit en 1275, bien qu'aucune preuve de cette époque ne l'atteste.

Il fut synthétisé pour la première fois en 1540 par Valerius Cordus qui l'appelle l'« huile douce de vitriol » car il le fabriquait par distillation d'un mélange de vitriol (acide sulfurique) et d'« esprit de vin » (éthanol). C'est pour cela qu'on l'a appelé éther sulfurique pour éviter la confusion avec les autres éthers. Peu de temps après, Theophrastus Bombastus von Hohenheim, plus connu sous le nom de Paracelse découvre ses propriétés analgésiques.

Frédéric Cuvier^[14] attribue la première introduction à l'année 1730, par un chimiste allemand utilisant le pseudonyme de Frobenius. Ce composé est également connu dans l'histoire sous le nom de « liqueur de Frobenius ». Grosse, collaborateur de Duhamel du Monceau, mit au point la technique de distillation de l’alcool en milieu sulfurique et précisa les conditions d’obtention d’un produit pratiquement pur^[15].

L'éther diéthylique est listé au tableau II de la Convention contre le trafic illicite de stupéfiants et de substances psychotropes de 1988.

Utilisation

En médecine

L'éther a été longtemps utilisé en tant qu'anesthésique, cependant ses effets secondaires très désagréables (nausées...) et sa toxicité, ainsi que le risque élevé de dépendance, ont fait qu'il n'est plus utilisé en France et dans de nombreux pays développés, où on lui préfère des anesthésiants moins destructeurs. Il peut également être utilisé pour nettoyer les restes de colle d'un pansement adhésif sur la peau.

En chimie

L’éther éthylique est un solvant encore utilisé aujourd’hui en laboratoire, car il est un solvant organique apolaire assez peu coûteux. Il est souvent utilisé comme solvant dans divers réactions, notamment celles incluant les organométalliques, où celui-ci possède le rôle de stabilisateur. En effet, les doublets présents sur l'oxygène vont stabiliser la charge positive du métal.

Cependant, son extrême inflammabilité et sa volatilité (cf plus bas) font qu’on lui préfère un solvant moins dangereux si cela est possible.

Au niveau industriel, l’industrie chimique l’a utilisé pour produire le collodion qui est notamment un composant de base de la poudre sans fumée, un explosif communément utilisé au début du XX^e siècle et en particulier durant les deux guerres mondiales, et est également utilisé pour les munitions de chasse.

Toxicologie

L'éther est un toxique primaire dont les effets - en cas d'exposition brève et non répétées - sont en grande partie réversibles. Associé à d'autres produits, peut être un co-facteur de toxicité ou un toxique secondaire, car en tant que solvant, il peut aider d'autres toxiques à pénétrer la peau ou les muqueuses, pulmonaire notamment).

La toxicité primaire est due au fait que son principal organe cible est le cerveau^[16] :

• l'éther y diminue l'amplitude et la fréquence des ondes cérébrales (d'où son effet narcotique et d'anesthésie du système nerveux central). Il agit en réduisant ou bloquant les impulsions du système multisynaptique du cérébral moyen en déprimant les évènements corticaux locaux et en coupant les communications entre cortex et diencéphale.
• Dans la moëlle épinière, il inhible les arcs réflexes à deux ou plusieurs neurones.
• Après une excitation initiale, il induit une dépression du système nerveux qui entraîne la mort (paralysie des muscles respiratoire) si l'exposition se prolonge.
  La DL 50 orale est de 1,67 ml·kg^-1 (1 210 mg·kg^-1 chez le rat adulte. La DL 50 cutanée est supérieure à 20 ml·kg^-1 chez le lapin (env. 1 430 mg·kg^-1).
  La CL 50 (pour 3 h d'exposition) est de 42 000 ppm (127,4 mg·kg^-1) chez la souris et de 32 000 ppm (env 97 mg·l^-1) chez le rat (pour 4 h d'exposition).

L'éther a également d'autres effet^[16] ;

• il stimule le système sympathique en provoquant une tachycardie, une hypertension et une atonie intestinale ;
• il déprime la pression sanguine, ce qui entraine (en cas d'anesthésie légère) une augmentation des battements du coeur, jusqu'à 20 % (le cœur tente de compenser la chute de tension).
  A dose plus importante, c'est-à-dire avec une anesthésie plus profonde, le cœur se contracte de moins en moins, la pression sanguine chute, alors même que le système vasomoteur n'arrive plus à envoyer le sang vers le cœur qui meurt asphyxié ;
• il provoque une acidose lors de l'anesthésie, puis une alcalose (compensation) au réveil ;
• il provoque une oligurie, anurie(suite à irritation rénale et libération de l'hormone antidiurétique hypophysaire, notamment chez le chien) ;
• il induit une atonie musculaire (suite à un effet bloquant du muscle (effet curariforme) et à l'inhibition des voies pyramidales et exrapyramidales du SNC) ;
• il induit l'apparition dans le plasma sanguin de corticotrophine (ACTH) et plus encore de corticostérone (attribuée au stress) ;
• Au delà d'une certaine dose, il induit une irritation du tractus respiratoire, avec sécrétion muqueuses anormalement abondantes ;
• il induit un dessèchement et craquellement de la peau (en cas d'exposition prolongée), suite à la dissolution des lipides de la peau ;
• il cause des lésions de l'œil en cas de contacts direct ou avec de la vapeur d'éther ;

Chez le rat (dans la nourriture), la dose sans effet nocif NOAEl et de 500 mg·kg^-1·j^-1, mais le rat semble bien moins sensible à l'éther que la souris. Il résiste à l'inhalation de 10 000 ppm 24h/j durant 35 jours, ce qui tue 25 % des souris ou cobayes soumis au même test^[16].

Alors que les nouveau-nés ou individus jeunes sont habituellement plus sensibles aux toxiques que les adultes, chez l'animal, c'est le phénomène inverse avec l'éther ; les nouveau-nés résistent cinq à six fois plus longtemps que l'adulte à une concentration létale, et ils supportent une concentration sanguine 2,5 à 3 fois plus élevés^[16].

Usage en tant que psychotrope

L'éther est parfois utilisé comme substance psychoactive par inhalation des vapeurs. On parle alors d'éthéromanie. Sa consommation engendre des mouvements incontrôlés, des spasmes, une incapacité à parler intelligiblement. Une consommation régulière peut engendrer une dépendance physique et psychique forte. L'éther était surtout en vogue lors des années 1970 et 1980, surtout dans les États d'Amérique où une sévère traque au cannabis était opérée.

Chez l'homme, l'anesthésie apparait à 10 à 15 % du volume (150 000 ppm). Dans quelques cas, elle induit une narcose ou d'autres troubles au réveil.

Précautions

Le diéthyl éther est extrêmement inflammable. Ses vapeurs sont plus denses que l'air et ont tendance à s'accumuler en l'absence de ventilation efficace. Il convient donc de l'utiliser sous une hotte aspirante.

L'éther forme facilement des peroxydes explosifs au contact de l'air, sous l'action de la lumière. Le mélange avec du BHT permet de le stabiliser. C'est pourquoi il est vendu dans des bouteilles bleu foncé et que sa durée de conservation est limitée.

Consulter la fiche toxicologique Oxyde de diéthyle FT 10 de l'INRS

Notes et références

Voir aussi

• Collodion

Liens externes

• (en) Erowid
• (en) The unusual history of ether as an anaesthetic.

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