AsH3

AsH3

Trihydrure d'arsenic

Trihydrure d'arsenic
Trihydrure d’arsenic : structure chimique
Trihydrure d’arsenic : structure chimique
Trihydrure darsenic : structure chimique
Général
Synonymes Trihydrure dArsenic,
Hydrogène Arsenié,
Arsine
No CAS 7784-42-1
No EINECS 232-066-3
Apparence gaz comprime liquefie, incolore, d'odeur caracteristique.[1]
Propriétés chimiques
Formule brute H3AsAsH3
Masse molaire 77,94542 gmol-1
H 3,88 %, As 96,12 %,
Propriétés physiques
T° fusion -116 °C[1]
T° ébullition -62 °C[1],
décomposition à 300 °C
Solubilité dans l'eau à 20 °C : 20 ml/100 ml[1]
Masse volumique vapeur 2,7 (air : 1)
Point déclair Gaz Inflammable[1]
Limites dexplosivité dans lair en volume % dans l'air : 4.5-78[1]
Pression de vapeur saturante à 20 °C : 1043 kPa[1]
Précautions
Directive 67/548/EEC
Très toxique
T+
Extrêmement inflammable
F+
Dangereux pour l`environnement
N
Phrases R : 12, 26, 48/20, 50/53,
Phrases S : (1/2), 9, 16, 28, 33, 36/37, 45, 60, 61, [2]
Transport
263
   2188   
[3]
NFPA 704

Symbole NFPA 704

SIMDUT[4]
A : Gaz compriméB1 : Gaz inflammableD1A : Matière très toxique ayant des effets immédiats graves
A, B1, D1A, D2A,
SGH[5]
SGH02 : InflammableSGH04 : GazSGH06 : ToxiqueSGH08 : Sensibilisant, mutagène, cancérogène, reprotoxiqueSGH09 : Danger pour le milieu aquatique
Danger
H220, H330, H373, H410,
Inhalation Peut provoquer des vertiges, un œdème pulmonaire et des troubles cardiaques. Le décès peut survenir en cas dexposition massive.
Peau Pénétration cutanée possible.
Ingestion Peut provoquer des nausées, des vomissements, des douleurs abdominales.
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

À température ordinaire, le trihydrure darsenic, également connu sous le nom darsine, est un gaz incolore et toxique, plus lourd que lair, qui a été utilisé en association avec d'autres gaz dans les obus chimiques de la Première Guerre mondiale.

Sommaire

Réactivité chimique

Inodore à létat naissant, il prend par oxydation au contact de lair, une odeur aillacée détectable à partir de 0,5 ppm. Il est soluble dans leau et dans de nombreux liquides organiques. Cest un composé stable et sa dissociation en hydrogène et Arsenic très lente à température ambiante nest vraiment sensible quà partir de 230 °C. Sa décomposition est favorisée par laction simultanée de lhumidité et de la lumière ou la présence de certains catalyseurs comme lalumine. On peut distinguer les arsines aliphatiques (solides à température ambiante) et les arsines aromatiques (liquides). Il peut réagir violemment avec les oxydants forts ( eau de brome, eau de javel, acide nitrique, permanganate de potassium). Ces réactions peuvent aller jusquà lexplosion avec le fluor, le chlore, le trichlorure dazote . Il nest pas corrosif pour les métaux usuels, sauf laluminium.

Historique

Les propriétés toxiques de l'arsenic semble connues depuis l'antiquité, d' son usage en tant que pesticide.

Les arsines ont été utilisés comme arme chimique sous forme de

  • chlorure de diphénylarsine ou (C6H5)2AsCl, dit Clark 1 comme Vomitif et sternutatoire, à partir du 11 juillet 1917, par l'armée allemande ;
  • cyanure de diphénylarsine ou (C6H5)2AsCN, irritant violent, vomitif et sternutatoire, sous le nom de Clark 2 à partir du 20 mai 1918, également par l'armée allemande.

Production

On peut préparer larsine par protolyse de composés contenant un métal electropositif associé à larsenic. Larsine est un gaz toxique qui senflamme facilement dans lair mais ses analogues organiques (radical aryle ou alkyle) sont beaucoup plus stables ce qui permet de les utiliser en chimie des métaux ou pour doper le silicium dans lindustrie des composants.

Utilisations

Usages guerriers : c'est un gaz qui a été massivement utilisé par l'armée allemande, en association avec d'autres gaz, dans les obus chimiques de la Première Guerre mondiale. Irritant et sternutatoire, associé à l'ypérite, et diffusé en aérosol assez fin pour passer la barrière des filtres de masques à gaz, il forcait les soldats à tousser, éternuer ou vomir dans leur masque à gaz, et donc à ôter leur masque et respirer de l'ypérite ou un autre toxique diffusé par les obus. Puis d'autres formes d'arsines ont été testées et utilisées avec des effets devenir de plus en plus durs pour produire des gaz irritantes et des gaz vésicants.
Des arsines à la fois vésicantes et sternutatoires ont été développées (dichlorure déthylarsine et dibromure déthylarsine) et utilisées dès de mars 1918. Ces « gaz » induisent une forte détresse respiratoire, accompagnée de crampes au niveau de la poitrine générant un fort sentiment d'angoisse, ces symptômes pouvant perdurer jusqu'à 24 heures. À l'état liquide, elles avaient en plus une action vésicante. Du dichlorure de phénylarsine a aussi été utilisé à partir de novembre 1917, qui ajoutait un effet vomitif irrépréssible aux effets des gaz précédents. La peau des soldats les plus exposés aux vapeurs (près du point d'impact) se couvrait de phlyctènes douloureux. Dans les années qui sont suivi la guerre on a aussi constaté que ces gaz était cancérigènes[6].
Ces gaz agissaient quelques minutes après l'exposition, principalement par contact avec les muqueuses respiratoires et avec les yeux (vive irritation) pour ne s'atténuer qu'après plusieurs heures. Une exposition plus prolongée pouvait provoquer dyspnée asthmatiforme aggravant les effets de l'ypérite. Après guerre, certains de ces obus ont été démantelés engendrant de très graves pollution des sols (hautes teneurs en arsenic, par exemple à Verdun [7]) qui ont persisté jusque dans les années 2000. De grandes quantités d'obus chimiques ont été jetés en mer, après quelques décennies de corrosion des obus, ils commencent à être à l'origine d'une pollution marine[8].

Le trihydrure darsenic est utilisé dans lindustrie des composants électronique pour le dopage des semi-conducteurs, ainsi que dans la chimie organique de synthèse.

De nombreuses opérations industrielles peuvent occasionner le dégagement dhydrogène arsenié :

  • traitement de minerais arsenicaux ou de minerais contenant des impuretés darsenic (zinc surtout, mais également cuivre, étain ou plomb),
  • fonderies de métaux ferreux, fonderies détain et de zinc, électrolyse,…
  • détartrage acide de chaudières,
  • bronzage dart (traitement de pièces métalliques dans des solutions acides contenant de larsenic),
  • restauration de peintures contenant des pigments arsenicaux.

Toxicocinétique

Le dihydrure darsenic est absorbé essentiellement par inhalation et pénètre par diffusion passive dans les poumons. Il se concentre surtout dans le sang, le foie, les poumons, les reins et est éliminé dans les urines.

Effets sur la santé

Le trihydrure darsenic est un gaz très toxique par inhalation ou même par contamination cutanée et qui peut être à lorigine dintoxications mortelles. Il se lie à lhémoglobine, entraînant une hémolyse et une anémie aigue.

La toxicité est principalement hématologique et rénale ( Insuffisance rénale aigue par hémoglobinurie) mais aussi neurologique et pulmonaire. La durée de latence avant lapparition des premiers symptômes est dautant plus courte que lintensité de lexposition est plus élevée. Une exposition à 250 ppm est rapidement fatale et des symptômes non spécifiques peuvent apparaître dès 0,5 ppm.

Dans les formes légères, consécutives à une exposition prolongée à de faibles expositions peuvent sassocier des signes peu évocateurs tels céphalées, douleurs musculaires, nausées.

Dans les formes aigues marquées on constate en outre des vertiges, des frissons, des vomissements, des douleurs abdominales. La gravité de lintoxication dépend de limportance de lhémolyse : anémie hémolytique (élévation de la bilirubine non conjuguée, hémoglobinurie). Latteinte rénale peut compléter le tableau, allant de lhémoglobinurie modérée (urines rouges) à linsuffisance rénale aigue par néphropathie tubulo-interstitielle (avec oligurie puis anurie). Il peut également apparaître une atteinte hépatique vers le 2ème ou 3ème jour avec une élévation modérée des transaminases rapidement réversible. Des atteintes cardiovasculaires (avec anomalies de lélectrocardiogramme) et pulmonaire (œdème pulmonaire transitoire) peuvent également survenir. On retrouve parfois des séquelles à type de neuropathie périphérique et dinsuffisance rénale chronique.

Lintoxication chronique est exceptionnelle.

En France le ministère du travail a fixé une valeur moyenne dexposition (VME) à 0, 05 ppm et une valeur limite dexposition (VLE) à 0,2 ppm.

Voir aussi

Articles connexes

Liens externes

Notes et références

  1. a, b, c, d, e, f et g ARSINE, fiche de sécurité du Programme International sur la Sécurité des Substances Chimiques, consultée le 9 mai 2009
  2. ESIS. Consulté le 30 novembre 2008
  3. Entrée du numéro CAS « 7784-42-1 » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la BGIA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 28 novembre 2008 (JavaScript nécessaire)
  4. « Arsine » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme canadien responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009
  5. Numéro index 033-006-00-7 dans le tableau 3.1 de l'annexe VI du règlement CE N° 1272/2008 (16 décembre 2008)
  6. Page consacrée aux armes chimiques de la première guerre mondiale, page sur les irritants/sternutatoires
  7. article relatif à un record de pollution par l'arsenic, faisant suite au démantèlement d'obus d'arsines après 1918
  8. pollution par exemple démontrée et étudiée en Baltique par la commission Helcom
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