Methanethiol

Méthanethiol
Général
Synonymes	mercaptan méthylique mercaptométhane thiométhane Sulfhydrate de méthyle
No CAS	74-93-1
No EINECS	200-822-1
FEMA	2716
SMILES	CS eMolecules PubChem
InChI	InChI=1/CH4S/c1-2/h2H,1H3
Apparence	gaz incolore, d'odeur caractéristique.[1]
Propriétés chimiques
Formule brute	CH4S  [Isomères] CH3-SH
Masse molaire	48,107 g∙mol-1 C 24,97 %, H 8,38 %, S 66,66 %,
pKa	10,4
Propriétés physiques
T° fusion	-123 °C[1]
T° ébullition	6 °C[1]
Solubilité	dans l'eau à 20 °C : 2.3 g/100 ml[1]
Masse volumique	(eau = 1) : 0.9[1]
T° d’auto-inflammation	693 K (420 °C)
Point d’éclair	-18 °C
Limites d’explosivité dans l’air	en volume % dans l'air : 3.9-21.8[1]
Pression de vapeur saturante	à 26,1 °C : 202 kPa[1]
Précautions
Directive 67/548/EEC
T F+ N
Numéro index : 016-021-00-3 Classification : F+; R12 - T; R23 - N; R50-53 Symboles : T : Toxique F+ : Extrêmement inflammable N : Dangereux pour l`environnement Phrases R : R12 : Extrêmement inflammable. R23 : Toxique par inhalation. R50/53 : Très toxique pour les organismes aquatiques, peut entraîner des effets néfastes à long terme pour l’environnement aquatique. Phrases S : S2 : Conserver hors de portée des enfants. S16 : Conserver à l’écart de toute flamme ou source d’étincelles - Ne pas fumer. S25 : Éviter le contact avec les yeux. S60 : Éliminer le produit et son récipient comme un déchet dangereux. S61 : Éviter le rejet dans l’environnement. Consulter les instructions spéciales/la fiche de données de sécurité.
Phrases R : 12, 23, 50/53,
Phrases S : 2, 16, 25, 60, 61, [2]
Transport
-    1064    Numéro ONU : 1064 : MERCAPTAN MÉTHYLIQUE
NFPA 704
4 4 0
SIMDUT[3]
A, B1, D1A, A : Gaz comprimé tension de vapeur absolue à 50 °C = 480 kPa B1 : Gaz inflammable limite inférieure d'inflammabilité = 3,9 % D1A : Matière très toxique ayant des effets immédiats graves Transport des marchandises dangereuses : classe 2.3 Divulgation à 1,0% selon la liste de divulgation des ingrédients
SGH[4]
Danger H220, H331, H410, H220 : Gaz extrêmement inflammable H331 : Toxique par inhalation H410 : Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme
Inhalation	Vapeurs toxiques à hautes doses
Peau	Peut provoquer des dermatoses
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le méthanethiol (ou méthylmercaptan) est un gaz incolore de la famille des thiols dont l'odeur rappelle celle du chou pourri. C'est une substance naturelle que l'on peut trouver dans le sang, le cerveau et d'autres tissus, animaux ou humains. Elle est également émise par les déjections animales, et on en trouve aussi dans certains aliments comme les noix et le fromage. C'est une des principales substances responsables de la mauvaise haleine. Sa formule chimique est CH₃SH et son N°CAS est 00074-93-1.

Produit naturel

Le méthanethiol est un produit de la décomposition de la matière organique des marais et est également présente dans le gaz naturel de certaines régions des États-Unis, dans la houilles et certains pétroles non-raffinés.

À la surface de l'eau de mer, le méthanethiol est le produit principal de la décomposition du métabolite Dimethylsulfoniopropionate (DMSP) des algues. Il semblerait que les bactéries marines récupèrent la plupart de leurs protéines soufrées via la décomposition du DMSP et l'incorporation du méthanethiol et non pas par les sulfates. Pourtant ces dernières sont bien plus concentrés dans l'eau de mer (28 nM contre environ 0,3 nM pour le méthanethiol). Les bactéries d'environnements oxiques et anoxiques peuvent également convertir le méthanethiol en diméthylsulfide (DMS), bien que la plupart du DMS en surface de l'eau de mer soit en réalité produit par d'autres mécanismes. Le DMS et le méthanethiol peuvent tous deux être utilisés par certains microbes comme substrats pour la méthanogenèse de certains sédiments anoxiques.

Le méhanethiol est un acide faible : son pKa est d'environ 10,4. Cette propriété lui permet de réagir avec les métaux dissous dans des solutions aqueuses. Les conséquences environnementales de ces interactions dans l'eau de mer ou douce restent néanmoins à encore étudier.

Consignes de sécurité

Les fiches de sécurité françaises classifient le méthanethiol comme extrêmement inflammable et nocif. Il est toxique à hautes concentrations par inhalation et affecte le système nerveux central en provoquant des maux de tête, des nausées et une irritation du système respiratoire. Son odeur permet néanmoins en principe d'éviter toute intoxication, mais il peut provoquer une dermatose avec la peau. Il est donc recommandé de laver abondamment la peau et les yeux en cas de contact à de fortes concentrations. Le méthanethiol est plus dense que l'air et a tendance à s'accumuler dans les endroits confinés.

Lorsque le méthanethiol brûle, il dégage des gaz toxiques et corrosifs, notamment du dioxyde de carbone, mais aussi du dioxyde de soufre. Il faut également éviter de le laisser en contact avec des oxydants.

En France, ainsi qu'aux États-Unis, en Allemagne et en Grande-Bretagne, la VME (Valeur Moyenne d'Exposition pour 8 heures) est de 0,5 ppm. La CL50 pour 1 heure (Concentration Létale 50%) est de 1350 ppm.

Enfin, le méthanethiol est considéré comme toxique pour les organismes aquatiques et dangereux dans l'eau potable.

Utilisation

Le méthanethiol est principalement utilisé comme odorant en tant qu'additif dans le propane et le gaz naturel, ces derniers gaz étant souvent inodores. L'odeur du méthanethiol permet de détecter une fuite, car il se vaporise très vite et se sent en très faibles quantités.

Dans le cas du propane, on ajoute le méthanethiol liquide au propane liquide lors de l'opération de raffinage. Le méthanethiol reste à la concentration désirée lorsque le propane est acheminé par pipe-line et stocké. Les cuves de propane sont en général conçues pour que ce soit du gaz et non pas du liquide qui sorte. Or le point d'ébullition du méthanethiol étant plus élevé que celui du propane (et sa pression de vapeur plus faible), il se concentre davantage dans la cuve tandis que celle-ci se vide. C'est pourquoi même des fuites d'une cuve presque vide émettent l'odeur caractéristique.

Dans le cas du gaz naturel, le méthanethiol est injecté dans le réseau de distribution, en général quelques kilomètres avant le point d'utilisation. Les équipements servant à injecter le méthanethiol ainsi que les bonbonnes se situent en général au compteur principal, à l'extérieur de beaucoup de villes.

À cause de sa réactivité, il arrive que le méthanethiol parte du gaz avant de pouvoir atteindre le point d'utilisation, ou après une fuite. Il peut en effet réagir avec les métaux des tuyaux, notamment quand ceux-ci sont corrodés, et peut s'agglutiner aux poussières. Il y a déjà eu des explosions lors de fuites souterraines non détectées, car le méthanethiol du gaz avait été filtré par la terre.

Le méthanethiol est également utilisé dans l'industrie des polymères, ainsi qu'en tant que précurseur dans la fabrication de pesticides. Il sert aussi comme additif dans les carburants des avions à réaction. Il est également produit par décomposition des produits boisés lors de la fabrication du papier.

Voir aussi

• Thiol (Mercaptan)
• Éthanethiol

Notes et références

• Portail de la chimie