- Réactif de Lawesson
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Réactif de Lawesson 
Général Nom IUPAC 2,4-disulfure de 2,4-bis(4-méthoxyphényl)-1,3-dithia-2,4-diphosphétane No CAS No EINECS PubChem SMILES InChI Propriétés chimiques Formule brute C14H14O2P2S4 [Isomères] Masse molaire[1] 404,467 ± 0,033 g·mol-1
C 41,57 %, H 3,49 %, O 7,91 %, P 15,32 %, S 31,71 %,Propriétés physiques T° fusion 229 °C [2] Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire. Le réactif de Lawesson est un composé chimique organique utilisé comme agent de thionation[3]. Il a été rendu populaire par Sven-Olov Lawesson qui n'est toutefois pas son inventeur[réf. nécessaire].
Le réactif de Lawesson est plus réactif que le réactif de Belleau, mais moins que les réactifs de Davy.
Sommaire
Thionation
La réaction de thionation convertit un carbonyle en thiocarbonyle. Le réactif de Lawesson est le réactif le plus utilisé, car il permet de travailler à des températures plus élevées que le sulfure d'hydrogène et est plus soluble dans les solvants organiques que le pentasulfure de diphosphore.
Mécanisme
Les sites actifs de la molécule sont activés par l'ouverture du cycle central formé par les phosphores et les soufres. Cette ouverture se fait principalement par voie thermique:
Les ylures de dithiophosphines aussi mis à jour peuvent réagir avec le groupe carboxyle pour former un intermédiaire thiaoxaphosphétane:
La formation d'une double liaison stable P=O déplace la réaction vers la droite et conduit à la séparation de l'intermédiaire:
Cette réaction ressemble à la réaction de Wittig et est valable pour les cétones, les amides et les lactames. Les esters réagissant dans des conditions réactionnelles plus agressives, il est possible d'effectuer des thionations sélectives[4].
Production et synthèse
Le réactif de Lawesson est synthétisé à partir d'anisole et de pentasulfure de diphosphore[5].
Voir aussi
Notes et références
- Masse molaire calculée d’après Atomic weights of the elements 2007 sur www.chem.qmul.ac.uk.
- (en) « Lawesson's reagent » sur ChemIDplus, consulté le 18 janvier 2010
- (en) M. T. Molina, M. Yanez, O. Mo, R. Notario et J.-L. M. Abboud, The thiocarbonyl groupe, John Wiley & Sons Ltd, coll. « The functional group chemistry / The chemistry of double-bonded functional group », 1997 (ISBN 0471959561)
- (en) Martin Jesberger, Thomas P. Davis et Leonie Barner, « Applications of Lawesson's Reagent in Organic and Organometallic Syntheses », dans Synthesis, vol. 13, mars 2003
- Thomsen, I.; Clausen, K.; Scheibye, S.; Lawesson, S.-O. (1990). "Thiation with 2,4-Bis(4-methoxyphenyl)-1,3,2,4-Dithiadiphosphetane 2,4-disulfide: N-Methylthiopyrrolidone". Org. Synth.; Coll. Vol. 7: 372.
Catégories :- Composé du phosphore
- Composé du soufre
- Méthoxybenzène
- Réactif pour la chimie organique
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