Cétène (groupe)
- Cétène (groupe)
-
Cet article concerne le groupe chimique. Pour le composé chimique, voir
Cétène (molécule).
Un cétène est un composé organique contenant la séquence : 
. Ils ont été découverts vers 1905, par Hermann Staudinger alors âgé de 26 ans pendant un post-doctorat[1]. Le cétène, CH2=C=O, est le composé parent de ce groupe.
Formation et mécanisme
À partir d'un chlorure d'acyle portant un hydrogène en α.
Une base, généralement la triéthylamine, va arracher le proton acide en α du groupement carbonyle induisant la formation de la double liaison carbone-carbone et le départ de l'anion chlorure.
- Les cétènes sont formés par réarrangement de Wolff de α-diazocétones (R-CO-N+(=N-)-R').
- L'acide phényl acétique (C6H6-CH2-COOH) en présence d'une base perd une molécule d'eau grâce à la forte acidité des protons en alpha, pour produire le phényl cétène (C6H6-CH=C=O).
- L'éthènone (CH2=C=O) peut être préparée en laboratoire et dans l'industrie par pyrolyse de vapeurs d'acétone : CH3−CO−CH3 + Δ → CH2=C=O + CH4
Exemples d'utilisations
Synthèse de bêta-lactones
La cycloaddition [2+2] d'un cétène sur une cétone ou un aldéhyde va conduire à la formation de bêta-lactones. La cycloaddition [2+2] d'un cétène sur un alcène conduit à la formation d'oxétanes alpha-méthyléniques. C'est la réaction de Staudinger[2]. En général, la LUMO du cétène réagit avec l'HOMO de l'alcène.
Synthèse de bêta-lactames
Le même type de réaction, entre une cétène et une imine va conduite à la formation de bêta-lactames.
Notes
Wikimedia Foundation.
2010.
Contenu soumis à la licence CC-BY-SA. Source : Article Cétène (groupe) de Wikipédia en français (auteurs)
Regardez d'autres dictionnaires:
Cétène (molécule) — Cet article concerne le composé chimique. Pour le groupe chimique, voir Cétène (groupe). Cétène (molécule) … Wikipédia en Français
Cetene — Cétène Un cétène est un composé organique contenant la séquence : Formation et mécanisme À partir d un chlorure d acyle portant un hydrogène en α. Une base, généralement la triéthylamine, va arracher le proton acide en α du groupement… … Wikipédia en Français
cétène — ● cétène nom masculin Hydrocarbure éthylénique CH3―(CH2)13―CH≅CH2, obtenu par déshydratation de l alcool cétylique. Anhydride interne de l acide acétique, de formule CH2≅C≅O ; par extension, composé renfermant le groupe fonctionnel ―C≅C≅O. cétène … Encyclopédie Universelle
Groupe fonctionnel — En chimie organique, un groupe fonctionnel est une structure sub moléculaire constituée d un assemblage d atomes donnés qui confère une réactivité propre à la molécule qui le contient. Cette manière de considérer les molécules comme étant un… … Wikipédia en Français
Cétène — Cette page d’homonymie répertorie les différents sujets et articles partageant un même nom. Les cétènes, groupe de molécules de formule R1,R2C=C=O. Le cétène, molécule de formule H2C=C=O … Wikipédia en Français
ANHYDRIDES D’ACIDES CARBOXYLIQUES — Comme leur nom l’indique, les anhydrides d’acides dérivent des acides carboxyliques par perte d’eau. Leur formule, R 漣CO 漣O 漣CO 漣R, correspond à la déshydratation d’un couple d’acides identiques; toutefois il existe des anhydrides mixtes… … Encyclopédie Universelle
Dicétène — Général … Wikipédia en Français
RÉACTIONNELS (MÉCANISMES) — La loi de Lavoisier permet de définir pour toute réaction chimique un bilan matériel qui est habituellement exprimé sous la forme d’une ou de plusieurs équations de réaction. Un tel bilan ne traduit que d’une façon globale l’ensemble des… … Encyclopédie Universelle
1,3-déshydroadamantane — Propellane de gauche à droite : [1.1.1]propellane, [2.2.2]propellane, 1,3 dehydroadamantane Les propellanes sont une classe d hydrocarbures saturés ou alcanes tricycliques c est à dire avec deux atomes de carbone tête de pont et quatre… … Wikipédia en Français
Propellane — de gauche à droite : [1.1.1]propellane, [2.2.2]propellane, 1,3 dehydroadamantane Les propellanes sont une classe d hydrocarbures saturés ou alcanes tricycliques c est à dire avec deux atomes de carbone tête de pont et quatre branches qui les … Wikipédia en Français
