Éthynedicarboxylate de diméthyle

Éthynedicarboxylate de diméthyle
Général
Synonymes	DMAD, acétylènedicarboxylate de diméthyle
No CAS	762-42-5
No EINECS	212-098-4
SMILES	O=C(OC)C#CC(OC)=O PubChem, Vue 3D
InChI	InChI : Vue 3D InChI=1/C6H6O4/c1-9-5(7)3-4-6(8)10-2/h1-2H3
Apparence	liquide incolore
Propriétés chimiques
Formule brute	C6H6O4  [Isomères]
Masse molaire[1]	142,1094 ± 0,0064 g·mol-1 C 50,71 %, H 4,26 %, O 45,03 %,
Propriétés physiques
T° fusion	-117 °C
T° ébullition	195 à 198 °C 96 à 98 °C sous 8 mmHg
Solubilité	insoluble dans l'eau, soluble dans la plupart des solvants organiques
Masse volumique	1,1564 g·cm-3
Propriétés optiques
Indice de réfraction	1.447
Précautions
Directive 67/548/EEC
T F
Symboles : T : Toxique F : Facilement inflammable Phrases R : R34 : Provoque des brûlures. Phrases S : S23 : Ne pas respirer les gaz/fumées/vapeurs/aérosols [terme(s) approprié(s) à indiquer par le fabricant]. S26 : En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de l’eau et consulter un spécialiste. S27 : Enlever immédiatement tout vêtement souillé ou éclaboussé. S45 : En cas d’accident ou de malaise, consulter immédiatement un médecin (si possible, lui montrer l’étiquette). S36/37/39 : Porter un vêtement de protection approprié, des gants et un appareil de protection des yeux/du visage.
Phrases R : 34,
Phrases S : 23, 26, 27, 36/37/39, 45,
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

L'éthynedicarboxylate de diméthyle ou DMAD (de l'anglais dimethyl acetylenedicarboxylate) est un ester organique de formule semi-développée H₃CO₂C-C≡C-CO₂CH₃. Cet alcyne qui est stable à température et pression ambiante est un électrophile puissant. Ainsi, le DMAD comme il est appelé usuellement dans les laboratoires de chimie, est largement utilisé comme diénophile dans les réactions de cycloadditions comme celle de Diels-Alder. Il est aussi un bon accepteur de Michael^[2],[3].

Synthèse

La préparation du DMAD, peu coûteuse est aujourd'hui encore la synthèse originale du XIX^e siècle^[4]. L'acide maléique est bromé et l'acide dibromosuccinique résultant est déshydrohalogéné (élimination de 2 HBr) avec l'hydroxyde de potassium^[5]. L'acide dicarboxylique est alors esterifié avec du méthanol et de l'acide sulfurique comme catalyseur^[6].

Précaution

Le DMAD est lacrymogène et vésicant.

Notes et références

• (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Dimethyl acetylenedicarboxylate » (voir la liste des auteurs)

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