- Oléum
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Oléum 
Constituants de l'oléum.Général No CAS PubChem SMILES InChI Apparence huile incolore[1] Propriétés chimiques Formule brute H2SO4 + SO3 Masse molaire[2] 178,142 ± 0,012 g·mol-1
H 1,13 %, O 62,87 %, S 36 %,Propriétés physiques T° fusion -11 °C (20% SO3)
35 °C (45% SO3) [1]Solubilité dans l'eau : miscible, réaction[3] Masse volumique 1,90 g·cm-3 (20% SO3)
1,94 g·cm-3 (80% SO3) [1]Précautions Directive 67/548/EEC[1] 
CPhrases R : 14, 35, 37, Phrases S : (1/2), 26, 30, 45, Transport[1] X886 1831 SIMDUT[4] 
SGH[1],[5] 
DangerÉcotoxicologie CL50 347 ppm/1 heure (rat, inhalation) [6] Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire. Un oléum, jadis appelé acide sulfurique fumant, résulte de l'addition de trioxyde de soufre SO3 dans de l'acide sulfurique H2SO4. Le mélange qui en résulte présente un aspect huileux, d'où son nom directement issu du latin oleum. On décrit généralement les oléums par les formules H2SO4·(SO3)x ou H2O·(SO3)y, où x et y représentent la quantité de trioxyde de soufre respectivement ajouté à l'acide sulfurique et dissous dans l'eau. La formule correspondant à x = 1 et y = 2 est celle de l'acide disulfurique H2S2O7, qui est en équilibre avec le trioxyde de soufre et l'acide sulfurique dans l'oléum :
On exprime la teneur en SO3 dans l'oléum en pourcentage de SO3 ajouté ou en pourcentage de H2SO4 équivalent si on ajoutait la quantité d'eau nécessaire : les concentrations usuelles sont l'oléum à 40 % (correspondant à 109 % H2SO4) et l'oléum à 65 % (correspondant à 114,6 % H2SO4) ; H2S2O7 pur est un solide fondant à 35 °C.
C'est sous forme d'oléum qu'est produit l'acide sulfurique par le procédé de contact, lequel consiste essentiellement à catalyser par V2O5 l'oxydation de SO2 en SO3 et à récupérer ce dernier dans H2SO4 pour former H2S2O7, qui donne deux molécules d'acide sulfurique par hydratation :
- H2SO4 (l) + SO3 (g) → H2S2O7 (l),
- H2S2O7 (l) + H2O(l) → 2 H2SO4 (l).
Le tableau reprend les données d’identification de l’acide sulfurique et de l’oléum.
Acide sulfurique Oléum Formule chimique H2SO4 H2SO4 + SO3 Numéro CAS 7664-93-9 8014-95-7 Numéro NU 1830 1831 Numéro CE 016-020-00-8 016-019-00-2 Numéro EINECS 231-639-5 Code NFPA (S-F-R) 3-0-2 (W au-delà de 98%) 3-0-2, W Classification - R35: Corrosif conc. ≥ 15%
- R14: Réagit violemment avec l’eau
- R35: Corrosif
- R37: Irritant
Valeur limite 1 mg·m-3 (recherche récente: 0,3 kg·m-3 [11])
Valeur courte durée 3 mg·m-3 Combiné à l'acide nitrique, l'oléum donne de l'acide sulfonitrique (autrefois produit par exemple en France par Rhodia sur son site Rhodia opération SAS (Nord))
Toxicologie
Ecotoxicologie
Notes et références
- Entrée du numéro CAS « 8014-95-7 » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 8 février 2009 (JavaScript nécessaire)
- Masse molaire calculée d’après Atomic weights of the elements 2007 sur www.chem.qmul.ac.uk.
- OLEUM, fiche de sécurité du Programme International sur la Sécurité des Substances Chimiques, consultée le 9 mai 2009
- « Acide sulfurique fumant » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 24 avril 2009
- SIGMA-ALDRICH
- (en) « Oleum » sur ChemIDplus, consulté le 8 février 2009
Catégories :- Produit chimique corrosif
- Produit chimique qui réagit avec l'eau
- Produit chimique comburant
- Oxoacide de soufre
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