Liaison 3c-4e

Liaison 3c-4e

Liaison à trois centres et quatre électrons

La liaison à trois centres et quatre électrons (abrégé en liaison 3c-4e) est un modèle employé pour décrire les liaisons dans les molécules hypervalentes telles que le tétrafluorure de soufre SF4, le pentafluorure de phosphore PF5, l'hexafluorure de soufre SF6, les fluorures de xénon XeFn et l'ion bifluorure HF2-.[1],[2]. Elle est également connue comme modèle à trois centres de Pimentel-Rundle suite aux travaux publiés par George C. Pimentel en 1951[3] à partir des idées développées plus tôt par Robert E. Rundle sur les liaisons à déficit d'électron[4].

Le modèle considère la liaison de trois atomes colinéaires. Dans le difluorure de xénon XeF2, le groupe F-Xe-F est décrit par un ensemble de trois orbitales moléculaires dérivées des orbitales atomiques p colinéaires des trois atomes. Dans ce modèle, les liaisons Xe-F résultent de la combinaison :

  • d'une orbitale atomique p occupée de l'atome de xénon central
  • de deux orbitales atomiques p semi occupées sur chacun des deux atomes de fluor latéraux

d'où :

  • une orbitale moléculaire liante Ψ1 occupée,
  • une orbitale moléculaire non liante Ψ2 occupée,
  • une orbitale moléculaire antiliante Ψ3 vacante.

Les deux orbitales moléculaires d'énergie la plus basse sont occupées deux fois. L'orbitale moléculaire occupée la plus élevée se trouve sur les deux atomes latéraux, qui sont fortement électronégatifs dans les molécules hypervalentes. D'après ce modèle, les molécules SF4 et PF5 sont décrites avec une liaison à trois centres et quatre électrons ainsi que, respectivement, deux et trois liaisons conventionnelles ; dans la molécule SF6 ainsi que dans celles des fluorures de xénon, toutes les liaisons sont décrites comme à trois centres et quatre électrons.

Liaisons dans la molécule hypervalente XeF2 d'après le modèle à trois centres et quatre électrons.

Les liaison dans la molécule XeF2 peuvent également être représentées qualitativement avec des formules de Lewis en résonance :

F-Xe+ -F \scriptstyle\rightleftharpoons F- +Xe-F

Cette représentation respecte la règle de l'octet, avec des liaisons d'ordre 1/2 et avec accroissement de la densité électronique autour des deux atomes de fluor latéraux : ceci est cohérent avec les diagrammes des orbitales moléculaires présentés plus haut.

Notes et références

  1. ↑ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, A. (1997), Chemistry of the Elements (2nd ed.), Oxford : Butterworth-Heinemann, ISBN 0-7506-3365-4 p. 897.
  2. ↑ Weinhold, F.; Landis, C. Valency and bonding, Cambridge, 2005; pp. 275-306.
  3. ↑ Pimentel, G. C. « The Bonding of Trihalide and Bifluoride Ions by the Molecular Orbital Method. » J. Chem. Phys. 1951, 19, 446-448. DOI:10.1063/1.1748245
  4. ↑ Rundle, R. E. Electron Deficient Compounds. II. Relative Energies of "Half-Bonds". J. Chem. Phys 1949, 17, 671-675.DOI:10.1063/1.1747367

Article connexe

  • Portail de la chimie Portail de la chimie
Ce document provient de « Liaison %C3%A0 trois centres et quatre %C3%A9lectrons ».

Wikimedia Foundation. 2010.

Contenu soumis à la licence CC-BY-SA. Source : Article Liaison 3c-4e de Wikipédia en français (auteurs)

Игры ⚽ Нужен реферат?

Regardez d'autres dictionnaires:

  • Liaison — Liaison …   Deutsch Wörterbuch

  • liaison — [ ljɛzɔ̃ ] n. f. • 1190 « façon de s habiller »; de lier, ou lat. ligatio I ♦ (Choses) Action de lier, de se lier; ce qui est lié; ce qui lie. 1 ♦ (1538; sens génér.) Vx Assemblage. ♢ (1393) Mod. Opération qui consiste à incorporer des… …   Encyclopédie Universelle

  • Liaison Pi — Liaison π La liaison π est une liaison chimique covalente qui est créée entre deux atomes par recouvrement d orbitales de nombre quantique secondaire > 1 (orbitales p, d…). Le recouvrement est latéral, c est à dire que les 2 lobes des deux… …   Wikipédia en Français

  • Liaison pi — Liaison π La liaison π est une liaison chimique covalente qui est créée entre deux atomes par recouvrement d orbitales de nombre quantique secondaire > 1 (orbitales p, d…). Le recouvrement est latéral, c est à dire que les 2 lobes des deux… …   Wikipédia en Français

  • Liaison Π — La liaison π est une liaison chimique covalente qui est créée entre deux atomes par recouvrement d orbitales de nombre quantique secondaire > 1 (orbitales p, d…). Le recouvrement est latéral, c est à dire que les 2 lobes des deux orbitales en… …   Wikipédia en Français

  • liaison — Liaison. subst. feminin verb. Union, jonction de plusieurs corps ensemble. L Humide, selon l opinion commune, fait la liaison des parties qui composent le corps naturel. ces pieces sont si bien jointes qu on n en voit pas la liaison. la liaison… …   Dictionnaire de l'Académie française

  • Liaison Δ — Formation d une lisaion δ par superposition de deux orbitales d. Une liaison (delta) est une liaison chimique covalente où 4 lobes d une orbitale occupée par un seul électron se recouvrent …   Wikipédia en Français

  • Liaison Σ — entre deux atomes : localisation de la densité électronique. La liaison σ est une liaison chimique covalente qui est créée entre deux atomes par recouvrement axial d orbitales. Il peut s agir d orbitales de type s ou s hybridées, mais aussi… …   Wikipédia en Français

  • Liaison σ — entre deux atomes : localisation de la densité électronique. La liaison σ est une liaison chimique covalente qui est créée entre deux atomes par recouvrement axial d orbitales. Il peut s agir d orbitales de type s ou s hybridées, mais aussi… …   Wikipédia en Français

  • Liaison C-C — Liaison carbone carbone Une liaison carbone carbone est une liaison covalente entre deux atomes de carbone[1]. La forme la plus courante est la liaison simple qui engage deux électrons, un de chaque atome. La liaison simple est une Liaison σ… …   Wikipédia en Français

  • Liaison 3c-2e — Liaison à trois centres et deux électrons La liaison à trois centres et deux électrons, abrégée en liaison 3c 2e, est un modèle de description d une liaison chimique à déficit d électrons dans laquelle trois atomes se partagent deux électrons.… …   Wikipédia en Français

Share the article and excerpts

Direct link
… Do a right-click on the link above
and select “Copy Link”