- Nitrosobenzène
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Nitrosobenzène
Général Nom IUPAC nitrosobenzène No CAS No EINECS PubChem ChEBI SMILES InChI Apparence solide incolore Propriétés chimiques Formule brute C6H5NO [Isomères] Masse molaire[1] 107,11 ± 0,0057 g·mol-1
C 67,28 %, H 4,71 %, N 13,08 %, O 14,94 %,Propriétés physiques T° fusion 66,5 °C[2] Précautions Directive 67/548/EEC
TPhrases R : 20/21, 25, Phrases S : 26, 36/37, 45, Écotoxicologie LogP 2,01[3] Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire. Le nitrosobenzène est un composé organique aromatique de formule C6H5NO. Ce composé peut être vu comme un hybride de l'oxygène singulet et de l'azobenzène. C'est un composé diamagnétique qui existe en équilibre avec son dimère.
Production et synthèse
Le nitrosobenzène a été synthétisé la première fois par Adolf von Baeyer par réactions entre le diphénylmercure et le bromure de nitrosyle[4]:
- [C6H5]2Hg + BrNO → C6H5NO + C6H5HgBr
Un synthèse plus moderne met en jeu la réduction du nitrobenzène en phénylhydroxylamine, qui est ensuite oxydé par le dichromate de sodium (Na2Cr2O7)[5]. Le nitrosobenzène peut aussi être préparé par oxydation de l'aniline par l'acide peroxymonosulfurique (acide de Caro)[6]. Il est généralement purifié par une distillation à la vapeur d'eau, d'où il ressort sous la forme d'un liquide vert qui se solidifie en solide incolore.
Réactions
Le monomère peut subir une réaction de Diels-Alder avec les diènes[7]. La condensation avec l'aniline et ses dérivés produit des dérivés de l'azobenzène (réaction de Mills)[8]. Sa réduction produit de l'aniline.
Plus spécifiquement, le nitrosobenzène se condense avec des groupes méthylènes « activés », comme par exemple des esters maloniques, le cyanure de benzyle, etc.
Par exemple, la condensation du condensation nitrosobenzène avec le cyanure de benzyle (PhCH2CN) donne une imine PhC(CN)=NPh (réaction d'Ehrlich-Sachs)[9] :
- Ph-CH2-CN + Ph-NO ⇒ Ph-CH(CN)-N(OH)-Ph (adduit d'oxyamination) ⇒ PhC(CN)=N(OH)Ph
Parfois, la condensation avec des composé méthylénés « activés » peuvent donner des produits d'une O-nitroso-aldolisation[10] :
- R-CH2-CHO + Ph-NO ⇒ R-CH(CHO)-O-NHPh (adduit d'oxyamination)
Notes et références
- Atomic weights of the elements 2007 sur www.chem.qmul.ac.uk. Masse molaire calculée d’après
- (en) « » sur NIST/WebBook, consulté le 18 juillet 2010
- (en) « » sur ChemIDplus, consulté le 18 juillet 2010
- Baeyer, A. "Nitrosobenzol und Nitrosonaphtalin" Chemische Berichte 1874, volume 7, pp.1638–1640.
- Nitrosobenzene". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 668. G. H. Coleman, C. M. McCloskey, F. A. Stuart (1955). "
- H. Caro, Z. angew. Chem., volume 11, p 845ff (1898).
- H. Yamamoto, N. Momiyama "Rich Chemistry of Nitroso Compounds" Chemical Communications 2005, pp.3514–3525.
- p-Phenylazobenzoic Acid". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 711. H. D. Anspon (1955). "
- H. Feuer in S. Patai (ed.) "The Chemistry of the Nitro and Nitroso Groups Part 1," Wiley: New York. pp. 278-283
- Asymmetric O- and N- Nitroso Aldol Reaction - an efficient access to a-oxy and a-amino carbonyl compound
- (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Nitrosobenzene » (voir la liste des auteurs)
Catégories :- Produit chimique toxique
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