- Benzène de Dewar
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Benzène Dewar 
Général Nom IUPAC bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-diène No CAS SMILES InChI Propriétés chimiques Formule brute C6H6 [Isomères] Masse molaire[1] 78,1118 ± 0,0052 g·mol-1
C 92,26 %, H 7,74 %,Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire. Le benzène de Dewar ou benzène Dewar est un isomère du benzène, C6H6, que James Dewar proposa (incorrectement) comme structure du benzène en 1867[2]. C'est de fait un diène bicyclique dont le nom systématique est bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-diène[3] et qui n'a été synthétisé en laboratoire qu'en 1962 par E. Van Tamelen sous forme du dérivé 1,2,5-tri-t-butyl[4] et en 1963 sous forme non substitué par la même équipe via une photolyse du dérivé cis-1,2-dihydro de l'anhydre phtalique suivie d'un oxydation avec du tétraacétate de plomb IV (Pb(CH3CO2)4)[3].
Contrairement au benzène, le benzène de Dewar n'est pas plan. Les deux cycles cyclobutène forment un angle différent de 180 °. Il est aussi considérablement moins stable que le benzène en lequel il se convertit avec un temps de demi-vie de deux jours. Ceci est dû aux contraintes angulaires très importantes dans ce composé qui a donc une énergie très haute ce qui le rend métastable vis-à-vis du benzène. En fait le temps de demi-vie est si long parce qu'il y a des transitions de symétrie orbitalaire interdites.
Les autres isomères du benzène qui furent proposés pour sa structure sont le [3]prismane, le benzvalène et le benzène de Claus.
Notes
- Masse molaire calculée d’après Atomic weights of the elements 2007 sur www.chem.qmul.ac.uk.
- On the Oxidation af Phenyl Alcohol, and a Mechanical Arrangement adapted to illustrate Structure in the Non-saturated Hydrocarbons , J. Dewar; Proc. Royal Soc. Edinburgh, 1867, 6(62), p.96.
- Bicyclo [2.2.0]hexa-2,5-diene , E. E. Van Tamelen, S. P. Pappas; J. Am. Chem. Soc., 1963, 85(20), pp. 3297-3298. DOI:10.1021/ja00903a056
- Chemistry of Dewar Benzene. 1,2,5-Tri-t-Butylbicyclo[2.2.0]Hexa-2,5-Diene , E. E. Van Tamelen, S. P. Pappas; J. Am. Chem. Soc., 1962, 84(19), pp. 3789-3791.DOI:10.1021/ja00878a054
Autres articles
- Valence bond isomers of aromatic systems. Bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-dienes (Dewar benzenes), E. E. van Tamelen, S. P. Pappas, K. L. Kirk; J. Am. Chem. Soc., 1971, 93(23), pp. 6092-6101. DOI:10.1021/ja00752a021
- Hexamethyl Dewar Benzene, Sami A. Shama and Carl C. Wamser; Org. Synth., 1990, 7, p. 256. prep=cv7p0256
Catégories :- Diène
- Cycloalcène
- Composé cyclique à six atomes
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