S2Cl2

Chlorure de soufre
Général
Nom IUPAC	dichlorure de disoufre
No CAS	10025-67-9
No EINECS	233-036-2
Apparence	liquide fumant, huileux, ambre a rouge, d'odeur acre.[1]
Propriétés chimiques
Formule brute	Cl2S2S2Cl2
Masse molaire	135,036 g∙mol-1 Cl 52,51 %, S 47,49 %,
Propriétés physiques
T° fusion	-77 °C[1]
T° ébullition	138 °C[1]
Solubilité	dans l'eau : réaction[1]
Masse volumique	(eau = 1) : 1.7[1]
T° d’auto-inflammation	234 °C[1]
Point d’éclair	118 °C c.f.[1]
Pression de vapeur saturante	à 20 °C : 0.90 kPa[1]
Précautions
Directive 67/548/EEC
T C N
Numéro index : 016-012-00-4 Symboles : T : Toxique C : Corrosif N : Dangereux pour l`environnement Phrases R : R14 : Réagit violemment au contact de l’eau. R20 : Nocif par inhalation. R25 : Toxique en cas d’ingestion. R29 : Au contact de l’eau, dégage des gaz toxiques. R35 : Provoque de graves brûlures. R50 : Très toxique pour les organismes aquatiques. Phrases S : S26 : En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de l’eau et consulter un spécialiste. S45 : En cas d’accident ou de malaise, consulter immédiatement un médecin (si possible, lui montrer l’étiquette). S61 : Éviter le rejet dans l’environnement. Consulter les instructions spéciales/la fiche de données de sécurité. (S1/2) : Conserver sous clef et hors de portée des enfants. S36/37/39 : Porter un vêtement de protection approprié, des gants et un appareil de protection des yeux/du visage.
Phrases R : 14, 20, 25, 29, 35, 50,
Phrases S : (1/2), 26, 36/37/39, 45, 61,
Transport
-    1828    Numéro ONU : 1828 : CHLORURES DE SOUFRE
NFPA 704
1 3 1
SIMDUT[2]
D1B, E, D1B : Matière toxique ayant des effets immédiats graves létalité aiguë : DL50 orale (rat) = 132 mg/kg E : Matière corrosive Transport des marchandises dangereuses : classe 8 Divulgation à 1,0% selon la liste de divulgation des ingrédients
SGH[3]
Danger H301, H314, H332, H400, EUH014, EUH029, H301 : Toxique en cas d'ingestion H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires H332 : Nocif par inhalation H400 : Très toxique pour les organismes aquatiques EUH014 : Réagit violemment au contact de l'eau EUH029 : Au contact de l'eau, dégage des gaz toxiques
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le dichlorure de disoufre a pour formule S₂Cl₂. on l'appelle aussi (mono)chlorure de soufre , Nom impliqué par sa formule empirique SCl. S₂Cl₂ a une structure pliée dans laquelle l'angle entre les plan Cl^a-S-S et S-S-Cl^b est de environ 90 °. On dit que cette structure est gauche et elle est comparable à celle de H₂O₂. L'isomère de S₂Cl₂, S=SCl₂, apparaît brièvement lors de l'exposition de S₂Cl₂ aux UV.

Synthèse

S₂Cl₂ se forme par chloration ménagée du soufre:

S₈ + 4 Cl₂ → 4 S₂Cl₂ ΔH = -58.2 kJ/mol

S₂Cl₂ + Cl₂ → 2 SCl₂ ΔH = -40.6 kJ/mol

Comme indiqué ci dessus, un excès de Cl₂ convertit S₂Cl₂ en SCl₂. Ces deux réactions sont réversibles. S₂Cl₂ est un sous produit de la chloration du disulfure de carbone dans la synthèse du thiophosgéne.

modèle 3D éclaté

Propriétés

Le dichlorure de soufre est incolore à l'état pur mais les échantillons impurs sont souvent jaunes. Il se décompose en émettant de la fumée dans l'air humide à cause d'une réaction avec l'eau:

2 S₂Cl₂ + 2 H₂O → SO₂ + 4 HCl + 3/8 S₈

Applications en synthèse

S₂Cl₂ a été utilisé pour introduire des liaisons C-S. En présence de chlorure d'aluminium, S₂Cl₂ réagit avec le benzène pour donner le disulfure de diphényle :

S₂Cl₂ + C₆H₆ → (C₆H₅)₂S + 2 HCl + 1/8 S₈

Les Anilines réagissent avec S₂Cl₂ en présence de NaOH pour donner des ortho-aminothiophenolates suivant la réaction de herz, précurseur des colorants thioindigotiques. On s'en sert aussi pour préparer le gaz moutarde en le faisant réagir avec l'éthylène:

S₂Cl₂ + 2 C₂H₄ → (ClC₂H₄)₂S + 1/8 S₈

Modèle 3D compact

Utilisation

Le chlorure de soufre entre dans la composition d'additifs destinés à des lubrifiants soumis à de fortes pressions. Il est aussi employé pour vulcaniser le caoutchouc. On le retrouve également dans les insecticides ainsi que l'industrie pharmaceutique.

Références

• (en)Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
• (en)W. W. Hartman, L. A. Smith, and J. B. Dickey "Diphenylsulfide" Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p. 242; Vol. 14, p. 36.
• (en)R. J. Cremlyn “An Introduction to Organosulfur Chemistry” John Wiley and Sons: Chichester (1996). ISBN 0-471-95512-4
• (en)Garcia-Valverde M., Torroba T., « Heterocyclic chemistry of sulfur chlorides - Fast ways to complex heterocycles », dans European J. Org. Chem., vol. 4, 2006, p. 849-861 

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