Multiplicité de spin

Multiplicité de spin

En chimie quantique, la multiplicité de spin, ou plus simplement multiplicité, mesure la dégénérescence des fonctions d'onde électroniques, c'est-à-dire le nombre de celles qui ne diffèrent que par l'orientation de leur spin. Si S représente le spin résultant des électrons d'un atome, la multiplicité vaut 2S+1. Elle résulte des règles de Hund, qui favorisent le remplissage d'orbitales dégénérées chacune par un électron célibataire, et mesure le nombre de configurations électroniques de même énergie :

  • Lorsque tous les électrons sont appariés (configuration de spins \begin{smallmatrix}\uparrow\downarrow\end{smallmatrix}), la multiplicité vaut 1, car il n'y a qu'un seul état quantique possible à l'état fondamental : celui dans lequel tous les électrons sont appariés (la multiplicité vaut 2 × 0 + 1 = 1) ; c'est ce qu'on appelle un état singulet.
  • Avec un électron célibataire, deux états quantiques sont possibles, un par direction du spin de cet électron (\begin{smallmatrix}\uparrow\end{smallmatrix}, \begin{smallmatrix}\downarrow\end{smallmatrix}) ; la multiplicité vaut dans ce cas 2 × 1/2 + 1 = 2 : on parle d'état doublet.
  • Avec deux électrons célibataires chacun sur une orbitale atomique, quatre états quantiques sont possibles (\begin{smallmatrix}\uparrow\uparrow\end{smallmatrix}, \begin{smallmatrix}\uparrow\downarrow\end{smallmatrix}, \begin{smallmatrix}\downarrow\uparrow\end{smallmatrix}, \begin{smallmatrix}\downarrow\downarrow\end{smallmatrix}) ; lorsque les électrons sont de spin opposé, leur multiplicité vaut 2 × | 1/2 - 1/2 | + 1 = 1 et on a affaire à un état singulet, mais lorsqu'ils sont de spin parallèle, on parle d'état triplet : leur multiplicité est alors en effet égale à 2 × | 1/2 + 1/2 | + 1 = 3.

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Contenu soumis à la licence CC-BY-SA. Source : Article Multiplicité de spin de Wikipédia en français (auteurs)

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