Methode post-Hartree-Fock

Methode post-Hartree-Fock

Méthode post-Hartree-Fock

En chimie numérique, les méthodes post-Hartree-Fock sont un ensemble de méthodes développées afin d'améliorer - de dépasser - la méthode Hartree-Fock (HF), méthode du champ auto-consistent (SCF pour self consistent field). Elles y ajoutent la corrélation électronique qui est une façon plus précise d'inclure les répulsions entre électrons que dans la méthode Hartree-Fock ou elles sont seulement moyennées.
En général, la procédure SCF nécessite plusieurs postulats sur la nature de l'équation de Schrödinger multi-corps et son ensemble de solutions :

  • l'approximation de Born-Oppenheimer est supposée de manière inhérente. La fonction d'onde vraie est supposée aussi être fonction des coordonnées de chacun des noyaux.
  • de manière typique, les effets relativistes sont complètement négligés. L'opérateur quantité de mouvement est supposé être complètement classique.
  • la base est composée d'un nombre fini de fonctions orthogonales.
  • les fonctions propres du système polyélectronique sont supposés être les produits de fonctions d'onde monoélectronique. Les effets de la corrélation électronique, au delà de celle de l'énergie d'échange résultant de l'antisymétrie de la fonction d'onde, sont complètement négligés.

Pour la grande majorité des systèmes étudiés, en particulier pour les états excités ou les processus comme les réactions de disssociation moléculaire, le quatrième point est de loin le plus important. Par conséquent, le terme de méthode post-Hartree-Fock est typiquement utilisé pour des méthodes d'approximation de la corrélation électronique d'un système.
Habituellement, les méthodes post-Hartree-Fock produisent de meilleurs résultats que les calculs Hartree-Fock, bien que le supplément de précision entraîne un coût de calcul supplémentaire.

Exemples de méthodes post-Hartree-Fock

Méthodes liées

Les méthodes utilisant plus d'un déterminant ne sont pas au sens strict des méthodes post-Hartree-Fock, puisqu'elles comprennent un seul déterminant-référencem mais elles utilisent parfois des méthodes de perturbations similaires, ou d'interactions de configurations pour améliorer la description de la corrélation électronique. On trouve parmi ces méthodes :


  • (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu d’une traduction de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Post-Hartree-Fock ».
  • Portail de la chimie Portail de la chimie
  • Portail de la physique Portail de la physique
Ce document provient de « M%C3%A9thode post-Hartree-Fock ».

Wikimedia Foundation. 2010.

Contenu soumis à la licence CC-BY-SA. Source : Article Methode post-Hartree-Fock de Wikipédia en français (auteurs)

Игры ⚽ Нужна курсовая?

Regardez d'autres dictionnaires:

  • Méthode Post-Hartree-Fock — En chimie numérique, les méthodes post Hartree Fock sont un ensemble de méthodes développées afin d améliorer de dépasser la méthode Hartree Fock (HF), méthode du champ auto consistent (SCF pour self consistent field). Elles y ajoutent la… …   Wikipédia en Français

  • Méthode post-hartree-fock — En chimie numérique, les méthodes post Hartree Fock sont un ensemble de méthodes développées afin d améliorer de dépasser la méthode Hartree Fock (HF), méthode du champ auto consistent (SCF pour self consistent field). Elles y ajoutent la… …   Wikipédia en Français

  • Méthode post-Hartree-Fock — En chimie numérique, les méthodes post Hartree Fock sont un ensemble de méthodes développées afin d améliorer de dépasser la méthode Hartree Fock (HF), méthode du champ auto consistent (SCF pour self consistent field). Elles y ajoutent la… …   Wikipédia en Français

  • Post-Hartree-Fock — Méthode post Hartree Fock En chimie numérique, les méthodes post Hartree Fock sont un ensemble de méthodes développées afin d améliorer de dépasser la méthode Hartree Fock (HF), méthode du champ auto consistent (SCF pour self consistent field).… …   Wikipédia en Français

  • Méthodes post Hartree-Fock — Méthode post Hartree Fock En chimie numérique, les méthodes post Hartree Fock sont un ensemble de méthodes développées afin d améliorer de dépasser la méthode Hartree Fock (HF), méthode du champ auto consistent (SCF pour self consistent field).… …   Wikipédia en Français

  • Méthode de Hartree-Fock non restreinte — La méthode de Hartree Fock non restreinte est une des applications théoriques les plus communément utilisées pour les composés à couche ouverte pour lesquels les nombres d électrons de chaque spin ne sont pas égaux. Principe Alors que la méthode… …   Wikipédia en Français

  • Méthode de Hartree-Fock restreinte pour couche ouverte — La méthode de Hartree Fock restreinte pour couche ouverte est une variante de la méthode Hartree Fock pour les composés à couche ouverte. Elle utilise des orbitales moléculaires doublement occupées pour les électrons appariés et des orbitales… …   Wikipédia en Français

  • Methode ab initio de chimie quantique — Méthode ab initio de chimie quantique Les méthodes ab initio de chimie quantique sont des méthodes de chimie numérique basées sur la chimie quantique[1]. La méthode ab initio la plus simple de calcul de structure électronique est le schéma… …   Wikipédia en Français

  • Méthode Ab Initio De Chimie Quantique — Les méthodes ab initio de chimie quantique sont des méthodes de chimie numérique basées sur la chimie quantique[1]. La méthode ab initio la plus simple de calcul de structure électronique est le schéma Hartree Fock (HF), dans laquelle la… …   Wikipédia en Français

  • Methode du cluster couple — Méthode du cluster couplé Méthodes numériques pour le calcul de la structure électronique Hartree Fock Théorie de la perturbation de Møller Plesset Interaction de configuration Méthode du cluster couplé Champ multi configurationnel auto cohérent… …   Wikipédia en Français

Share the article and excerpts

Direct link
… Do a right-click on the link above
and select “Copy Link”